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          干貨!一文帶您玩轉氟核磁共振波譜(19F-NMR)

          教育裝備采購網 2024-12-06 16:47 圍觀1998次

            氟在先進材料中起到非常重要的作用,科研工作者可以利用氟官能團的獨特性質來控制聚合物、藥品、農用化學品、半導體等產品的化學和物理特性。氟的友好性也使它成為核磁共振波譜學中研究最多的原子核之一。本文我們將利用科研用小型無液氦核磁共振波譜儀-NMR,帶您深入了解氟核磁共振波譜(19F-NMR)。

            什么是氟核磁共振(19F-NMR)?

            與氫(1H)核磁共振相似,氟-19(19F)核磁共振是化學實驗室常用的一種分析技術,只是氟(19F)核磁共振是測量氟-19(19F)原子的。研究人員可以通過這項技術來更多的了解含有氟的各種化合物。

            我們能從氟核磁共振(19F-NMR)中了解到什么?

            1H、13C、19F等的自旋量子數均為1/2,它們的原子核皆為電荷分布均勻的自旋球體。所以19F和1H一樣,會發生自旋耦合和自旋分裂,且分裂規則與1H一樣,符合N+1規則。除此之外,19F可以與1H和13C發生耦合,所以我們也可以通過"耦合常數"來確定氟原子在分子中的位置。

            19F-NMR的化學位移

            眾所周知,氫原子周圍的電子密度決定了它的化學轉移。電子密度高的地方,如四甲基硅烷,它的共振頻率低。而在像苯一樣電子密度低的地方,氫原子共振頻率高。氟化學位移遵循相反的趨勢。電子密度越高,共振頻率越高;電子密度越低,共振頻率越低。這是解析氟核磁共振波譜時非常重要的一點。例如,假設有三個含氟官能團,三氟甲基(R-CF3)、二氟甲基(R-CHF2)和氟甲基(R-CH2F)。由于氟的電負性,這三種元素中最高的電子密度出現在三氟甲基(R-CF3),其次是二氟甲基(R-CHF2),然后是氟甲基(R-CH2F)。因此,三氟甲基中的氟原子核出現在最高頻率下共振,而氟甲基中的氟核在最低頻率下共振。

            為什么1H和19F原子核在它們的化學變化方面表現不同呢?

            1H原子核周圍s-軌道電子是反磁性的。這些反磁性電子使質子核處在一個減小的磁場(有時被稱為有效磁場)。因此,它們的共振頻率較低。然而,氟電子(p-軌道電子)是順磁的。這些電子會使氟原子核經歷磁場增加,因此它們會在更高的頻率上共振。

            下圖為氟核磁共振標準品,可以幫助您更好地理解19F-NMR化學位移。

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          氟元素化學位移

            19F-NMR譜圖展示:

            19F-NMR數據采集于美國Anasazi EFT-60/90系列無液氦核磁共振波譜儀。

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          化合物二氟苯 氟譜

            文中使用的科研用小型無液氦核磁共振波譜儀-NMR是美國Anasazi公司研發的。設備采用臺式設計、無需液氦,測得的數據已多次發表在全球知名化學類期刊雜志上,如J Am Chem Soc; J Med Chem;Macromolecules等,并已得到全球800多家科研院校和機構的信任和認可。

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          科研用小型無液氦核磁共振波譜儀-NMR

            美國Anasazi的EFT-60/90系列核磁共振波譜儀具有如下優勢:

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          A高性能


          B低成本


          高穩定性:

          國防工業級AlNiCo永磁體

          磁場溫度穩定性極佳

          低采購成本:

          只有大核磁價格的1/3-1/2

          高分辨率:

          EFT-60 (60MHz)分辨率<0.5Hz

          曾實測最佳值0.32Hz

          EFT-90 (90MHz)分辨率<0.5Hz

          曾實測最佳值0.25Hz

          低維護成本:

          無需液氦,液氮

          無需高昂維護成本

          高靈敏度:

          (0.1%   EB CDCl3)

          EFT-60 (60MHz):≥30:1

          EFT-90 (90MHz):≥70:1

          長使用壽命:

          20年前第一套安裝的設備

          目前仍在正常使用

          快速測樣H譜單次測量僅需10秒

          多功能性:

          1H/13C/7Li/19F/31P/29Si/23Na…

          1H-1HCOSY,13C-1H   HETCOR等

          布洛芬氫譜

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          CDCl3, 2M, 1Scan, 60MHz

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