在量子論初期史中,固體比熱的研究是繼黑體輻射和光電效應之后的又重大課題。1907年愛因斯坦步把能量子假說用于固體比熱,克服了經典理論的又困難,并及時得到了能斯(Walther Nernst,1864-1941)的實驗驗證和大力宣傳,使量子論開始被人們認識,從而打開了步發展的局面。
比熱容的單位換算
設有質量為m的物體,在某過程中吸收(或放出)熱量ΔQ時,溫度升(或降低)ΔT,則ΔQ/ΔT稱為物體在此過程中的熱容量(簡稱熱容),用C表示,即C=ΔQ/ΔT。用熱容除以質量,即得比熱容c=C/m=ΔQ/mΔT。對于微小過程的熱容和比熱容,分別有C=dQ/dT,c=1/m*dQ/dT。因此,在物體溫度由T1變化到T2的有限過程中,吸收(或放出)的熱量Q=∫(T2,T1)CdT=m∫(T2,T1)cdT。
般情況下,熱容與比熱容均為溫度的函數,但在溫度變化范圍不太大時,可近似地看為常量。于是有Q=C(T2-T1)=mc(T2-T1)。如令溫度改變量ΔT=T2-T1,則有Q=cmΔT。這是中學中用比熱容來計算熱量的基本公式。
在英文中,比熱容被稱為:Specific Heat Capacity(SHC)。
用比熱容計算熱能的公式為:Energy=Mass×Specific Heat Capacity×Temperature change
可簡寫為:Energy=SHC×Mass×Temp Ch,Q=cmΔT。
與比熱相關的熱量計算公式:Q=cmΔT 即Q吸(放)=cm(T初-T末) 其中c為比熱,m為質量,Q為能量熱量。吸熱時為Q=cmΔT升(用實際升溫度減物體初溫),放熱時為Q=cmΔT降(用實際初溫減降后溫度)?;蛘逹=cmΔT=cm(T末-T初),Q>0時為吸熱,Q<0時為放熱。
(涉及到物態變化時的熱量計算不能直接用Q=cmΔT,因為不同物質的比熱容般不同,發生物態變化后,物質的比熱容變化了。)
比熱容的歷史
比熱是化學家和物理學家共同關心的問題。1819年,原是化學家的杜隆(P.L.Dulong,1785-1838)和物理學家珀替(A.T.Petit,1790-1820)在長期合作研究物質的物理性質與原子性的關系之后,行了系列比熱實驗。他們選擇的對象是各種固體,想通過比熱研究其物理性質。在大量數據的基礎上他們發現,對于許多物質原子量和比熱的乘積往往是同常數。由此總結出條定律:"所有簡單物體的原子都地具有相同的熱容量。"
這個經驗定律在分子運動論中得到解釋。根據麥克斯韋-玻爾茲曼能量均分原理,如果每個原子都看成是諧振子,則定容原子執應為
與杜隆-珀替的實驗數據基本相符。
1864年,化學家柯普(H.F.M.Kopp)將這定律推廣到化合物,解釋了1832年紐曼(F.E.Neumann)的分子熱定律。這個定律是說:化學式為Aa、Bb、Cc的化合物,其分子熱容量等于
C=aCA+bCB+cCc+…
其中CA 、CB、CC……分別為不同元素A、B、C…的原子熱。
這兩個定律在實際上有重要的應用價值,因為根據杜隆-珀替定律可以從比熱推算未知物質的原子量,而根據紐曼-柯普定律可(注)原子熱即摩爾熱容。以推算化合物的分子熱。
然而,實驗并不都與杜隆-珀替定律相符。人們早就知道較輕的某些固體:例如鈹、硼、碳、硅,其原子熱(摩爾熱容)小于3R,別是金鋼石,在常溫下只有1.8卡/克原子·度。
1872年,H.F.韋伯(Heinrich Friedrich Weber,1843-1912)經過仔細實驗,發現在溫(約1300℃)時,金剛石的Cv值竟達到6卡/克原子·度。這正是杜隆-珀替定律的標準結果,說明那些例外情況與物質的熔點有關。以此類推,室溫下原子熱接近正常值的物質應在低溫下偏離杜隆-珀替定律,這就引起了人們研究物質比熱隨溫度變化的興趣。隨即,H.F.韋伯的發現為許多實驗家在低溫下測量不同物質的比熱實驗所證實。1898年貝恩(Behn),1905年杜瓦(① J.Dewar ,Proc. Roy. Soc. London,(A)76(1905)p.
)均有文章論述。溫度越低,比熱越小,已成為眾所周知的事實。
H.F.韋伯是蘇黎聯邦業大學的物理教授,他的作成果自然會受到他的學生重視,而愛因斯坦早年就學于蘇黎時,正好聽過他的講課,并在他的實驗室中作過。
研究
1906年,愛因斯坦應用普朗克的量子假說于固體比熱(② A.Einstein,Ann.d.Phys.(4)22(1907)180.中譯文見:許良英等編譯,愛因斯坦文集,二卷,商務印書館,1979,p.137. ),他假設固體中所有原子都是以同頻率ν振動,每個原子有三個自由度,N個原子的平均能量為:
N個原子的平均能量
N個原子的平均能量
其中N為阿佛伽德羅常數,T為對溫度,由此得定容原子熱為
定容原子熱
定容原子熱
如或愛因斯坦那樣,取β≡h/k,得
他引用H.F.韋伯的測量數據,與理論曲線,(如圖),理論和實驗基本相符。
金剛石的原子熱曲線
金剛石的原子熱曲線
愛因斯坦寫道:"可以期望,……在足夠低的溫度下,切固體的比熱將隨溫度的下降而顯著下降。"
愛因斯坦次用量子理論解釋了固體比熱的溫度性并且得到定量結果。然而,這次跟光電效應樣,也未引起物理學界的注意。不過,比熱問題很快就得到了能斯的低溫實驗所證實,比光電效應要有利得多。有趣的是,能斯從事低溫下固體比熱的測量,原來并不是為了檢驗愛因斯坦的比熱理論,而是從自己的目的出發,為了檢驗他自己的熱學新理論。實驗的結果不僅證實了能斯的理論,也給愛因斯坦提供了直接的證據
應用
水的比熱容較大,在農業生產和日常生活中有廣泛的應用。這個應用主要考慮兩個方面,是定質量的水吸收(或放出)很多的熱而自身的溫度卻變化不大,有利于調節氣候;二是定質量的水升(或降低)定溫度吸熱(或放熱)很多,有利于用水作冷卻劑或取暖。
、調節氣候
水的比熱容較大,對于氣候的變化有顯著的影響。在同樣受熱或冷卻的情況下,水的溫度變化小些,水的這個征對氣候影響很大,白天沿海地區比內陸地區溫升慢,夜晚沿海溫度降低少,為此天中沿海地區溫度變化小,內陸溫度變化大,年之中夏季內陸比沿海炎熱,冬季內陸比沿海寒冷。海陸風的形成原因與之類似。
1.對氣溫的影響
據新華社消息,三峽水庫蓄水后,這個界上大的人湖將成為個天然"空調",使山城重慶的氣候冬暖夏涼。據估計,夏天氣溫可能會因此下降5℃,冬天氣溫可能會上升3到4℃。
2.熱島效應的緩解
晴朗無風的夏日,海島上的地面氣溫,于周圍海上氣溫,并因此形成海風環流以及海島上空的積云對流,這是海洋熱島效應的表現。近年來,由于城市人口集中,業發達,交通擁塞,大氣污染嚴重,且城市中的建筑大多為石頭和混凝土建成,在溫度的空間分布上, 城市猶如個溫暖的島嶼,從而形成城市熱島效應。在緩解熱島效應方面,家測算,個中型城市環城綠化帶樹苗長成濃蔭后,綠化帶常年涵養水源相當于座容積為1.14×10m的中型水庫,由于水的比熱容大,能使城區夏季溫下降1℃以上,有效緩解日益嚴重的"熱島效應"。
水庫的建立,水的增加,而水的比熱容大,在同樣受冷受熱時溫度變化較小,從而使夏天的溫度不會升得比過去,冬天的溫度不會下降的比過去低,使溫度保持相對穩定,從而水庫成為個巨大的"天然空調"。
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