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        1. 教育裝備采購網
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          重金屬檢測方法匯總以及標要求

          教育裝備采購網 2017-05-10 14:20 圍觀7843次

            從環境污染方面所說的重金屬,實際上主要是汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬,也具有定毒性的般重金屬,如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。我們從自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累積性,對生物體作用的加和性等幾個方面對重金屬的危害稍作論述。

            ?重金屬檢測方法及應用

            、重金屬的危害性

            從環境污染方面所說的重金屬,實際上主要是汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬,也具有定毒性的般重金屬,如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。我們從自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累積性,對生物體作用的加和性等幾個方面對重金屬的危害稍作論述。

            ()自然性:

            長期生活在自然環境中的人類,對于自然物質有較強的適應能力。有人分析了人體中60多種常見元素的分布規律,發現其中大多數元素在人體血液中的百分含量與它們在地殼中的百分含量為相似。但是,人類對人合成的化學物質,其耐受力則要小得多。所以區別污染物的自然或人屬性,有助于估計它們對人類的危害程度。鉛、鎘、汞、砷等重金屬,是由于業活動的發展,引起在人類周圍環境中的富集,通過大氣、水、食品等入人體,在人體某些器官內積累,成慢性中毒,危害人體健康。

            (二)毒性:

            決定污染物毒性強弱的主要因素是其物質性質、含量和存在形態。例如鉻有二價、三價和六價三種形式,其中六價鉻的毒性很強,而三價鉻是人體新陳代謝的重要元素之。在天然水體中般重金屬產生毒性的范圍大約在1~10mg/L之間,而汞,鎘等產生毒性的范圍在0.01~0.001mg/L之間。

            (三)時空分布性:

            污染物入環境后,隨著水和空氣的流動,被稀釋擴散,可能成點源到面源更大范圍的污染,而且在不同空間的位置上,污染物的濃度和強度分布隨著時間的變化而不同。

            (四)活性和持久性:

            活性和持久性表明污染物在環境中的穩定程度?;钚缘奈廴疚镔|,在環境中或在處理過程中易發生化學反應,毒性降低,但也可能生成比原來毒性更強的污染物,構成二次污染。如汞可轉化成甲基汞,毒性很強。與活性相反,持久性則表示有些污染物質能長期地保持其危害性,如重金屬鉛、鎘等都具有毒性且在自然界難以降解,并可產生生物蓄積,長期威脅人類的健康和生存。

            (五)生物可分解性:

            有些污染物能被生物所吸收、利用并分解,后生成無害的穩定物質。大多數有機物都有被生物分解的可能性,而大多數重金屬都不易被生物分解,因此重金屬污染但發生,治理更難,危害更大。

            (六)生物累積性:

            生物累積性包括兩個方面:是污染物在環境中通過食物鏈和化學物理作用而累積。二是污染物在人體某些器官組織中由于長期攝入的累積。如鎘可在人體的肝、腎等器官組織中蓄積,成各器官組織的損傷。又如1953年至1961年,發生在日本的水俁病事件,無機汞在海水中轉化成甲基汞,被魚類、貝類攝入累積,經過食物鏈的生物放大作用,當地居民食用后中毒。

            (七)對生物體作用的加和性:

            多種污染物質同時存在,對生物體相互作用。污染物對生物體的作用加和性有兩類:類是協同作用,混合污染物使其對環境的危害比污染物質的簡單相加更為嚴重;另類是拮抗作用,污染物共存時使危害互相削弱。

            二、重金屬的定量檢測術

            通常認可的重金屬分析方法有:微譜分析(MS)、紫外可分光光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質譜法(ICP-MS)。微譜術除上述方法外,更引入光譜法來行檢測,密度更,更為準確!

            日本和歐盟家有的采用電感耦合等離子質譜法(ICP-MS)分析,但對內用戶而言,儀器成本。也有的采用X熒光光譜(XRF)分析,優點是無損檢測,可直接分析成品,但檢測度和重復性不如光譜法。新流行的檢測方法--陽溶出法,檢測速度快,數值準確,可用于現場等環境應急檢測。

            ()原子吸收光譜法(AAS)

            原子吸收光譜法是20紀50年代立的種新型儀器分析方法,它與主要用于無機元素定性分析的原子發射光譜法相輔相成,已成為對無機化合物行元素定量分析的主要手段。

            原子吸收分析過程如下:1、將樣品制成溶液(同時做空白);2、制備系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標樣);3、依次測出空白及標樣的相應值;4、依據上述相應值繪出校正曲線;5、測出未知樣品的相應值;6、依據校正曲線及未知樣品的相應值得出樣品的濃度值。

            現在由于計算機術、化學計量學的發展和多種新型元器件的出現,使原子吸收光譜儀的密度、準確度和自動化程度大大提。用微處理機控制的原子吸收光譜儀,簡化了操作程序,節約了分析時間?,F在已研制出氣相色譜—原子吸收光譜(GC-AAS)的聯用儀器,步拓展了原子吸收光譜法的應用域。

            (二)紫外可見分光光度法(UV)

            其檢測原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機化合物,可于重金屬發生絡合反應,生成有色分子團,溶液顏色深淺與濃度成正比。在定波長下,比色檢測。

            分光光度分析有兩種,種是利用物質本身對紫外及可見光的吸收行測定;另種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測定。雖然不少無機離子在紫外和可見光區有吸收,但因般強度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測物質轉化為在紫外和可見光區有吸收的化合物來行光度測定,這是目前應用廣泛的測試手段。顯色劑分為無機顯色劑和有機顯色劑,而以有機顯色劑使用較多。大多當數有機顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應生成的化合物般是穩定的螯合物。顯色反應的選擇性和靈敏度都較。有些有色螯合物易溶于有機溶劑,可行萃取浸提后比色檢測。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關注。多元配合物的三個或三個以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提分光光度測定的靈敏度,改善分析性。顯色劑在前處理萃取和檢測比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法的重要研究課題。

            (三)原子熒光法(AFS)

            原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在定頻率輻射能激以下所產生的熒光發射強度,以此來測定待測元素含量的方法。

            原子熒光光譜法雖是種發射光譜法,但它和原子吸收光譜法密切相關,兼有原子發射和原子吸收兩種分析方法的優點,又克服了兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發射譜線簡單,靈敏度于原子吸收光譜法,線性范圍較寬干擾少的點,能夠行多元素同時測定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素?,F已廣泛用環境監測、藥、地質、農業、飲用水等域。在標中,食品中砷、汞等元素的測定標準中已將原子熒光光譜法定為法。

            氣態自由原子吸收征波長輻射后,原子的外層電子從基態或低能態會躍遷到能態,同時發射出與原激發波長相同或不同的能量輻射,即原子熒光。原子熒光的發射強度If與原子化器中單位體積中該元素的基態原子數N成正比。當原子化效率和熒光量子效率固定時,原子熒光強度與試樣濃度成正比。

            現已研制出可對多元素同時測定的原子熒光光譜儀,它以多個強度空心陰燈為光源,以具有很溫度的電感耦合等離子體(ICP)作為原子化器,可使多種元素同時實現原子化。多元素分析系統以ICP原子化器為中心,在周圍安裝多個檢測單元,與空心陰燈成直角對應,產生的熒光用光電倍增管檢測。光電轉換后的電信號經放大后,由計算機處理就獲得各元素分析結果。

            (四)電化學法—陽溶出伏安法

            電化學法是近年來發展較快的種方法,它以經典譜法為依托,在此基礎上又衍生出示波譜、陽溶出伏安法等方法。電化學法的檢測限較低,測試靈敏度較,值得推廣應用。如標中鉛的測定方法中的五法和鉻的測定方法的二法均為示波譜法。

            陽溶出伏安法是將恒電位電解富集與伏安法測定相結合的種電化學分析方法。這種方法次可連續測定多種金屬離子,而且靈敏度很,能測定10-7-10-9mol/L的金屬離子。此法所用儀器簡單,操作方便,是種很好的痕量分析手段。我已經頒布了適用于化學試劑中金屬雜質測定的陽溶出伏安法家標準。

            陽溶出伏安法測定分兩個步驟。步為“電析”,即在個恒電位下,將被測離子電解沉積,富集在作電上與電上汞生成汞齊。對給定的金屬離子來說,如果攪拌速度恒定,預電解時間固定,則m=Kc,即電積的金屬量與被測金屬離了的濃度成正比。二步為“溶出”,即在富集結束后,般靜止30s或60s后,在作電上施加個反向電壓,由負向正掃描,將汞齊中金屬重新氧化為離子回歸溶液中,產生氧化電流,記錄電壓-電流曲線,即伏安曲線。曲線呈峰形,峰值電流與溶液中被測離了的濃度成正比,可作為定量分析的依據,峰值電位可作為定性分析的依據。

            示波譜法又稱“單掃描譜分析法”。種譜分析新力法。它是種快速加入電解電壓的譜法。常在滴汞電每汞滴成長后期,在電解池的兩上,迅速加入鋸齒形脈沖電壓,在幾秒鐘內得出次譜圖,為了快速記錄譜圖,通常用示波管的熒光屏作顯示具,因此稱為示波譜法。其優點:快速、靈敏。

            (五)X射線熒光光譜法(XRF)

            X射線熒光光譜法是利用樣品對x射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來定性或定量測定樣品中成分的種方法。它具有分析迅速、樣品前處理簡單、可分析元素范圍廣、譜線簡單,光譜干擾少,試樣形態多樣性及測定時的非破壞性等點。它不僅用于常量元素的定性和定量分析,而且也可行微量元素的測定,其檢出限多數可達10-6。與分離、富集等手段相結合,可達10-8。測量的元素范圍包括周期表中從F-U的所有元素。多道分析儀,在幾分鐘之內可同時測定20多種元素的含量。

            x射線熒光法不僅可以分析塊狀樣品,還可對多層鍍膜的各層鍍膜分別行成分和膜厚的分析。

            當試樣受到x射線,能粒子束,紫外光等照射時,由于能粒子或光子與試樣原子碰撞,將原子內層電子逐出形成空穴,使原子處于激發態,這種激發態離子壽命很短,當外層電子向內層空穴躍遷時,多余的能量即以x射線的形式放出,并在教外層產生新的空穴和產生新的x射線發射,這樣便產生系列的征x射線。征x射線是各種元素固有的,它與元素的原子系數有關。所以只要測出了征x射線的波長λ,就可以求出產生該波長的元素。即可做定性分析。在樣品組成均勻,表面光滑平整,元素間無相互激發的條件下,當用x射線(次x射線)做激發原照射試樣,使試樣中元素產生征x射線(熒光x射線)時,若元素和實驗條件樣,熒光x射線強度與分析元素含量之間存在線性關系。根據譜線的強度可以行定量分析

            (六)電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)

            ICP-MS的檢出限給人深刻的印象,其溶液的檢出限大份為ppt,實際的檢出限不可能優于你實驗室的清潔條件。須出,ICP-MS的ppt檢出限是針對溶液中溶解物質很少的單純溶液而言的,若涉及固體中濃度的檢出限,由于ICP-MS的耐鹽量較差,ICP-MS檢出限的優點會變差多達50倍,些普通的輕元素(如S、 Ca、Fe 、K、 Se)在ICP-MS中有嚴重的干擾,也將惡化其檢出限。

            ICP-MS由作為離子源ICP焰炬,接口裝置和作為檢測器的質譜儀三分組成。

            ICP-MS所用電離源是感應耦合等離子體(ICP),其主體是個由三層石英套管組成的炬管,炬管上端繞有負載線圈,三層管從里到外分別通載氣,輔助氣和冷卻氣,負載線圈由頻電源耦合供電,產生垂直于線圈平面的磁場。如果通過頻裝置使氬氣電離,則氬離子和電子在電磁場作用下又會與其它氬原子碰撞產生更多的離子和電子,形成渦流。強大的電流產生溫,瞬間使氬氣形成溫度可達10000k的等離子焰炬。被分析樣品通常以水溶液的氣溶膠形式引入氬氣流中,然后入由射頻能量激發的處于大氣壓下的氬等離子體中心區,等離子體的溫使樣品去溶劑化,汽化解離和電離。分等離子體經過不同的壓力區入真空系統,在真空系統內,正離子被拉出并按照其質荷比分離。在負載線圈上面約10mm處,焰炬溫度大約為8000K,在這么的溫度下,電離能低于7eV的元素電離,電離能低于10.5ev的元素電離度大于20%。由于大分重要的元素電離能都低于10.5eV,因此都有很的靈敏度,少數電離能較的元素,如C,O,Cl,Br等也能檢測,只是靈敏度較低。

            檢測標樣

            美加聯提供各類基體的塊狀標樣,包括符合歐盟標準的鋁基ROHS標樣、鋅基ROHS標樣、銅基ROHS標樣、PVC/PE/PPROHS標樣等里面含有鉛、鎘、汞、氟、氯、溴、碘。此外,微譜可檢測的樣品包括:橡膠制品檢測、塑料制品檢測、細化學品檢測、各種水體檢測、飲料檢測、玩具檢測、食品檢測、土壤檢測等等。

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