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          熒光光譜法如何應用?

          教育裝備采購網 2011-08-10 13:39 圍觀885次

            教育裝備采購網訊:原子熒光光譜是1964年以后發展起來的分析方法。原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發下發射的熒光強度進行定量分析的發射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。原子熒光光譜分析法具有很高的靈敏度,校正曲線的線性范圍寬,能進行多元素同時測定。 原子熒光光譜是介于原子發射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術。它的基本原理是基態原子(一般蒸汽狀態)吸收合適的特定頻率的輻射而被激發至高能態,而后激發過程中以光輻射的形式發射出特征波長的熒光。

            原子熒光光譜法(AFS)是介于原子發射光譜(AES)和原子吸收光譜(AAS)之間的光譜分析技術。它的基本原理是基態原子(一般蒸汽狀態)吸收合適的特定頻率的輻射而被激發至高能態,而后激發過程中以光輻射的形式發射出特征波長的熒光。

            說明:測量待測元素的原子蒸氣在一定波長的輻射能激發下發射的熒光強度進行定量分析的方法。原子熒光的波長在紫外、可見光區。氣態自由原子吸收特征波長的輻射后,原子的外層電子從基態或低能態躍遷到高能態,約經10-8秒,又躍遷至基態或低能態,同時發射出熒光。若原子熒光的波長與吸收線波長相同,稱為共振熒光;若不同,則稱為非共振熒光。共振熒光強度大,分析中應用最多。在一定條件下,共振熒光強度與樣品中某元素濃度成正比。該法的優點是靈敏度高,目前已有20多種元素的檢出限優于原子吸收光譜法和原子發射光譜法;譜線簡單;在低濃度時校準曲線的線性范圍寬達3~5個數量級,特別是用激光做激發光源時更佳。主要用于金屬元素的測定,在環境科學、高純物質、礦物、水質監控、生物制品和醫學分析等方面有廣泛的應用。

            共振原子熒光

            原子吸收輻射受激后再發射相同波長的輻射,產生共振原子熒光。若原子經熱激發處于亞穩態,再吸收輻射進一步激發,然后再發射相同波長的共振熒光,此種共振原子熒光稱為熱助共振原子熒光。如In451.13nm就是這類熒光的例子。只有當基態是單一態,不存在中間能級,沒有其它類型的熒光同時從同一激發態產生,才能產生共振原子熒光。

            非共振原子熒光

            當激發原子的輻射波長與受激原子發射的熒光波長不相同時,產生非共振原子熒光。非共振原子熒光包括直躍線熒光、階躍線熒光與反斯托克斯熒光,

            直躍線熒光是激發態原子直接躍遷到高于基態的亞穩態時所發射的熒光,如Pb405.78nm。只有基態是多重態時,才能產生直躍線熒光。階躍線熒光是激發態原子先以非輻射形式去活化方式回到較低的激發態,再以輻射形式去活化回到基態而發射的熒光;或者是原子受輻射激發到中間能態,再經熱激發到高能態,然后通過輻射方式去活化回到低能態而發射的熒光。前一種階躍線熒光稱為正常階躍線熒光,如Na589.6nm,后一種階躍線熒光稱為熱助階躍線熒光,如Bi293.8nm。反斯托克斯熒光是發射的熒光波長比激發輻射的波長短,如In 410.18nm。

            敏化原子熒光

            激發原子通過碰撞將其激發能轉移給另一個原子使其激發,后者再以輻射方式去活化而發射熒光,此種熒光稱為敏化原子熒光?;鹧嬖踊髦械脑訚舛群艿?,主要以非輻射方式去活化,因此觀察不到敏化原子熒光。

            原子熒光光譜法的優點:

            (1)有較低的檢出限,靈敏度高。特別對Cd、Zn等元素有相當低的檢出限,Cd可達0.001ng·cm-3、Zn為0.04ng·cm-3?,F已有2O多種元素低于原子吸收光譜法的檢出限。由于原子熒光的輻射強度與激發光源成比例,采用新的高強度光源可進一步降低其檢出限。

            (2)干擾較少,譜線比較簡單,采用一些裝置,可以制成非色散原子熒光分析儀。這種儀器結構簡單,價格便宜。

            (3)分析校準曲線線性范圍寬,可達3~5個數量級。

            (4)由于原子熒光是向空間各個方向發射的,比較容易制作多道儀器,因而能實現多元素同時測定。

            儀器構造

            原子熒光分析儀分非色散型原子熒光分析儀與散型原子熒光分析儀。這兩類儀器的結構基本相似,差別在于單色器部分。兩類儀器的光路圖如右圖所示:

            1、激發光源:可用連續光源或銳線光源。常用的連續光源是氙弧燈,常用的銳線光源是高強度空心陰極燈、無極放電燈、激光等。連續光源穩定,操作簡便,壽命長,能用于多元素同時分析,但檢出限較差。銳線光源輻射強度高,穩定,可得到更好的檢出限。

            2、原子化器:原子熒光分析儀對原子化器的要求與原子吸收光譜儀基本相同。

            3、光學系統:光學系統的作用是充分利用激發光源的能量和接收有用的熒光信號,減少和除去雜散光。色散系統對分辨能力要求不高,但要求有較大的集光本領,常用的色散元件是光柵。非色散型儀器的濾光器用來分離分析線和鄰近譜線,降低背景。非色散型儀器的優點是照明立體角大,光譜通帶寬,集光本領大,熒光信號強度大,儀器結構簡單,操作方便。缺點是散射光的影響大。

            4、檢測器:常用的是光電倍增管,在多元素原子熒光分析儀中,也用光導攝象管、析象管做檢測器。檢測器與激發光束成直 角配置,以避免激發光源對檢測原子熒光信號的影響。

            以下為幾種不同型號原子熒光系列的儀器:

          AFS-9700全自動注射原子熒光光度計

           

          LC-AFS9800液相色譜原子熒光聯用儀

          AFS-9900 全自動四通道氰化物發生原子熒光光度計

          AFS-9780全自動四位燈位注射式氰化物發生原子熒光光度計

            (謝沂楠/編輯)

          來源:教育裝備采購網 我要投稿
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